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有机磷化学中的不对称合成

封面

作者:奥列格·科洛迪阿什尼(Oleg

页数:350

出版社:化学工业出版社

出版日期:2021

ISBN:9787122375391

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内容简介

本书强调了手性有机磷化合物及其不对称合成的重要性,重点讨论了手性有机磷-钌化合物的不对称合成方法,及其在立体选择性合成和不对称催化中有许多应用。内容包括有机磷化合物立体化学的基础,手性磷原子化合物的合成方法,侧链手性中心磷化合物的不对称合成方法,过渡金属配合物的不对称催化,有机催化的研究,酶和其他生物方法在不对称合成中的应用。
本书可作为化学及相关学科的研究生、本科生的教材和参考书,也可作为化学、化工等领域的科技工作者和教师的参考书。

本书特色

1.本书强调了手性有机磷化合物及其不对称合成的重要性,重点讨论了手性有机磷-钌化合物的不对称合成方法,及其在立体选择性合成和不对称催化中的许多应用。2.本书具有较高的学术价值,对不对称合成、药物合成领域的研究具有一定的指导作用。

目录

缩略语表001

1有机磷化合物立体化学基础004

1.1历史背景004

1.2立体化学中的一些常见定义007

1.3对映体组成的测定010

1.3.1核磁共振方法010

1.3.1.1手性溶剂011

1.3.1.2金属配合物(位移试剂)012

1.3.1.3核磁共振手性衍生试剂014

1.3.2色谱分析方法016

1.3.2.1气相色谱法016

1.3.2.2液相色谱法017

1.4绝对构型的确定018

1.4.1X射线晶体分析019

1.4.2化学相关方法020

1.4.3通过核磁共振确定绝对构型021

1.5不对称诱导和立体化学025

1.5.1不对称诱导025

1.5.2不对称合成026

1.5.3不对称转化026

1.5.4对映选择性反应026

1.5.5对映选择性合成026

1.6总结027

参考文献027

2P-手性磷化合物的不对称合成035

2.1引言035

2.2低配位磷化合物036

2.3三价三配位磷化合物040

2.3.1P(Ⅲ)-化合物的结构稳定性041

2.3.2P(Ⅲ)上的不对称亲核取代042

2.3.2.1仲醇作为手性助剂044

2.3.2.2光学活性胺作为手性助剂053

2.3.2.3麻黄碱在P(Ⅲ)上作为手性诱导剂056

2.3.3P(Ⅲ)化合物的不对称氧化064

2.3.4P(Ⅲ)上的不对称亲电取代066

2.3.4.1不对称Michaelis-Arbuzov反应067

2.4五价P(Ⅳ)-磷化合物070

2.4.1导言070

2.4.2亲核取代反应070

2.4.2.1手性醇在P(Ⅳ)上的亲核取代072

2.4.2.2手性胺P(Ⅳ)上的亲核取代075

2.5手性P(Ⅴ)和P(Ⅵ)磷化合物077

2.6总结083

参考文献084

3含有侧链手性中心的磷化合物097

3.1引言097

3.2侧链中的不对称诱导098

3.2.1手性从磷向其他中心的转移099

3.2.1.1手性磷稳定阴离子099

3.2.1.21,2-不对称诱导101

3.2.1.31,4-不对称诱导102

3.3对映选择性烯化108

3.4磷亲核试剂与CX键的立体选择性加成112

3.4.1磷-羟醛反应114

3.4.2磷-Mannich反应125

3.4.3磷-Michael反应136

3.5不对称还原140

3.6不对称氧化146

3.7C-修饰150

3.8不对称环加成151

3.9多重立体选择性153

3.10总结162

参考文献162

4金属配合物的不对称催化178

4.1引言178

4.2不对称催化加氢及其他还原反应179

4.2.1CC磷化合物的加氢180

4.2.2CO磷化合物的加氢191

4.3不对称还原和氧化193

4.3.1CO、CN和CC键的还原194

4.3.2不对称氧化199

4.4亲电不对称催化202

4.4.1磷原子上的催化亲电取代202

4.4.1.1P(Ⅲ)化合物的烷基化和芳基化202

4.4.2侧链中的催化亲电取代206

4.4.2.1烷基化206

4.4.2.2卤化208

4.4.2.3胺化210

4.5亲核不对称催化212

4.5.1磷亲核试剂对多键的不对称加成212

4.5.1.1磷-羟醛反应212

4.5.1.2磷-Mannich反应218

4.5.1.3磷-Michael反应220

4.6环加成反应225

4.7总结228

参考文献228

5不对称有机催化239

5.1引言239

5.2不对称有机催化中底物的催化活化模式239

5.3磷-羟醛反应243

5.3.1金鸡纳生物碱的催化作用243

5.3.2金鸡纳-硫脲的催化作用245

5.3.3其他有机催化剂的催化作用246

5.4磷-Mannich反应248

5.4.1金鸡纳生物碱的有机催化作用248

5.4.2亚胺的有机催化作用250

5.4.3亚胺盐的有机催化作用250

5.4.4手性Brφnsted酸的有机催化作用251

5.5磷-Michael反应254

5.5.1金鸡纳生物碱的有机催化作用254

5.5.2硫脲的有机催化作用255

5.5.3亚胺盐的有机催化作用257

5.5.4N-杂环卡宾的有机催化作用259

5.5.5脯氨酸衍生物的有机催化作用259

5.6酮膦酸酯的有机催化加成266

5.6.1脯氨酸、氨基酸及其衍生物266

5.6.2硫脲的有机催化作用272

5.7磷-Henry反应273

5.8P-叶立德的有机催化改性274

5.9手性二胺的不对称催化276

5.10其他287

参考文献288

6不对称生物催化298

6.1引言298

6.2有机磷化合物的酶促合成298

6.2.1羟基膦酸酯的动力学拆分299

6.2.2生物催化酯交换法拆分α-羟基膦酸酯300

6.2.3生物催化水解法拆分α-羟基膦酸酯302

6.2.4α-羟基膦酸酯的动态动力学拆分305

6.2.5β-和ω-羟基膦酸酯的拆分306

6.2.6β-羟基膦酸酯的动态动力学拆分313

6.2.7氨基膦酸酯的拆分314

6.3C—P键化合物的生物合成317

6.4P-手性磷化合物的拆分320

6.5手性有机磷化合物的微生物合成330

6.5.1酵母催化合成331

6.5.2单细胞真菌合成335

6.5.3细菌合成337

6.6总结338

参考文献339

索引347

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